По способу получения полистирол может быть:

• Эмульсионным (ПСЭ),
• Суспензионным (ПСС),
• Получаемым в массе или блочным (ПСМ).

Эмульсионный полистирол ПСЭ

Это один из первых способов получения полистирола. Применялся пионерами производства полимеризированного стирола и безнадежно устарел, так что в современном производстве давно не применяется. Способ заключался в проведении реакции полимеризации в водно-щелочном растворе при невысоких температурах (85-95 °C). При этом использовались: стирол, вода, эмульгатор (соли жирных кислот и сульфокислот, мыло) и инициатор полимеризации (двуокись водорода или персульфат калия). Стирол очищался от замедляющих реакцию требутил-пирокатехина и гидрохинона. Реактор наполнялся смесью воды с касторовым маслом, затем вводился стирол и инициаторы полимеризации при постоянном тщательном перемешивании, и смесь начинала нагреваться. Поступающий из капель эмульсии мономер, растворённый в мыле, постепенно полимеризовался. На стадии 20 % полимеризации мицеллярное мыло расходовалось и далее реакция разворачивалась уже внутри частиц полимера. Завершение процесса происходило при содержании в растворе стирола не более 0,5 %. Эмульсия помещалась в другой резервуар, где начиналась стадия осаждения: эмульсию сгущали раствором поваренной соли и сушили.

В результате получался полимер в виде порошка (размер частицы не более 0,1 мм). Однако полностью удалить примеси (участвовавшие в реакции щелочи) не удавалось, и готовый полистирол получал желтоватый оттенок.

Суспензионный полистирол ПСС.

Метод, также утративший свою актуальность. В современной промышленности применяется для получения сополимеров стирола или при изготовлении пенополистирола (пенопласта). Стирол помещается в реактор и перемешивается с водой с добавлением стабилизаторов эмульсии (поливинилового спирта, полиметакрилата натрия, гидроксида магния) и инициаторов полимеризации (те же вещества, что использовались ранее при эмульсионном изготовлении полистирола). При постепенном нагревании до средних температур (130о С) под давлением стартует процесс полимеризации. Из полученной смеси полистирол выделяется с помощью центрифугирования, затем промывается и сушится.

Полистирол, получаемый в массе (блочный полистирол) ПСМ.

Наиболее эффективный метод, активно применяющийся для изготовления полистирола на современных предприятиях. Процесс может проходить по пути полной и неполной конверсии: в первом случае реакция завершается на стадии полимеризации 80-90% массы, во втором – при полимеризации 50-60%. Процесс превращения стирола в полистирол происходит последовательно (в три стадии) в бензольной среде при постепенном повышении температуры от 80 до 220о С. Остаточный мономер удаляют вакуумным способом и снова возвращают в начало цикла. Конечный продукт отличается высоким качеством и чистотой.